Radikálové meziprodukty generované štěpením X-H vazeb v různých typech H-donorů

Abstract

V rámci předložené diplomové práce zabývající se studiem radikálových produktů rozpadu různých typů X-H vazeb byla primární pozornost soustředěna na detekci radikálových produktů rozpadu aminických N-H vazeb. Tento přístup byl realizován na sekundárních aminech charakteru N-alkylanilinu, jakož i na dalších strukturách typu R1-NH-R2. Účelem bylo prokázat tvorbu aminylových radikálů R1-N•-R2, které patří mezi nestabilní radikály a jejich detekce je možná pouze za použití techniky tzv. spin-trappingu. V sérii experimentů, při kterých byly jako iniciátory rozpadu použity sloučeniny olova a kobaltu, resp. stabilní radikál DPPH, byla existence těchto radikálových meziproduktů jednoznačně prokázána pouze v případě N-alkylanilinů. U dalších sekundárních aminů zůstává detekce aminylových radikálů otevřeným problémem vzhledem k tomu, že v pozorovaných EPR spektrech jsou adukty aminylových radikálů s nitrososloučeninami přítomny v nízké koncentraci. Kromě studia rozpadu N-H vazeb byly metodou spin-trappingu studovány rovněž produkty rozpadu fenolických O-H vazeb v molekulách vybraných fenolů, jakož i produkty rozpadu C-H vazeb v alkylových substituentech uvedených fenolů.In the frame of submitted diploma thesis dealing with the radical products of the decomposition of different X-H bonds, primary attention was focused on the detection of radical intermediates from decomposed N-H bonds. This access was realized with secondary amines of N-alkylaniline group, as well as with other structures R1-NH-R2. The aim was to confirm the formation of unstable aminyl radicals R1-N•-R2, which is possible by using spin-trapping method. In the series of experiments, where the compounds of lead and cobalt, as well as stable radical DPPH were applied as initiators of the decomposition, the unambiguous evidence for aminyl radicals was found only in the case of N-alkylanilines. With other secondary amines the detection of aminyl radicals is an open problem, because their adducts with nitrosobenzene are in very low concentration. Besides the study of the decomposition of N-H bonds also the products of the decomposition of phenolic O-H bonds, as well as products of the decomposition of C-H bonds in alkylsubstituents in phenols was studied.