PELEŠKA, J. Kinetika koordinační polymerace 1-olefinů katalyzované diiminovými komplexy niklu [online]. Brno: Vysoké učení technické v Brně. Fakulta chemická. 2012.
Doktorand Ing. Jan Peleška vypracoval disertační práci s názvem „Koordinační polymerace katalyzovaná diiminovými komplexy niklu“ samostatně v laboratořích FCH-VUT. Ve své dizertační práci shrnul teoretické a experimentální poznatky, které získal při studiu kinetiky koordinační polymerace propenu a hex-1-enu iniciované komplexem [N,N‘-bis(2-t-butylfenyl)-1,8-naftalendiyl-1,4-diazabuta-1,3-dien]nikldibromidem aktivovaným několika typy organohlinitých sloučenin. Cílem doktorské práce bylo studium vlivu kokatalyzátoru na aktivitu a konverzi přenosových reakcí při polymeraci propenu katalyzované komplexy niklu, studium kinetiky polymerace, spektrometrické studium růstových center a charakterizace polymerních produktů. Původní výsledky získané při studiu jsou založeny na rozsáhlé a dlouhodobé experimentální aktivitě a teoretickém studiu problematiky koordinační polymerace. Originální výsledky, kterých dosáhl presentoval na několika konferencích a publikoval ve vědeckých článcích. Nejen výsledky jeho práce, ale i přístup k řešení problémů a pracovní aktivita byly pozitivně hodnoceny nejen mnou, ale i školitelem specialistou dr. Mernou. Ing. Jan peleška byl aktivní, pracovitý a manulně zručný doktorand. V průběhu práce si neustále rozšiřoval své znalosti, takže dobře zvládl i nová témata, která byla nutná pro řešení jeho disertační práce. Má všechny předpoklady být, po obhájení své disertační práce, dobrým výzkumným pracovníkem.
Oponentský posudek na disertační práci Ing. Jana Pelešky „KINETIKA KOORDINAČNÍ POLYMERACE 1-OLEFINŮ KATALYZOVANÉ DIIMINOVÝMI KOMPLEXY NIKLU“ V rámci předkládané disertační práce byla studována polymerizace propenu a 1-hexenu katalyzovaná systémy tvořenými diiminovým nikelnatým komplexem (dibromidem-N,N'-bis(2-t-butylfenyl)-1,8-naftalendiyl-1,4-diazabuta-1,3-dien nikelnatým) jako katalyzátorem a celou řadou organohlinitých sloučenin jako kokatalyzátory. Cílem práce bylo posoudit vliv kokatalyzátoru na tvorbu a stabilitu katalytického centra, kinetiku polymerizace a strukturu výsledného polymeru. Práce má klasické členění na úvod (za jehož část lze považovat i současný stav řešené problematiky), experimentální část, výsledky a diskuzi a závěr. V úvodu je nejprve obecně pojednáno o koordinačních polymeracích a následně je podána téměř aktuální (nejmladší odkaz byl z roku 2008) rešerše diiminových niklových komplexů, kokatalyzátorů používaných k jejich aktivaci a kinetiky reakce. Experimentální část je přehledná a všechny popsané pokusy jsou dobře popsané. Připravené polymery byly dostatečně charakterizovány pomocí GPC a 1H NMR spektroskopie. Je zřejmé, že syntetické práce v inertním prostředí nejsou pro disertanta problémem. Jako pozitivní hodnotím navržení jednoduchých a účelných aparatur (křemennou kyvetu, dilatometr) pro fyzikální měření v inertní atmosféře. Výsledky jsou prezentovány přehledně za použití tabulek a v případě kinetiky i grafů. Závěry jsou logické a odpovídají experimentálním datům. Za nejzajímavější považuji zjištění, že většinu studovaných organohlinitých kokatalyzátorů lze použít pro polymeraci i za velmi nízkých poměrů Al/Ni a interpretaci UV/vis spekter. Závěrem lze konstatovat, že posuzovaná práce má charakter původní vědecké práce a získané výsledky přispívají k tématice polymerizace olefinů diiminovými nikelnatými komplexy. Podstatná část výsledků (polymerace 1-hexenu a UV-vis studie katalytického centra) již byla publikována v kvalitním impaktovaném časopise, přičemž disertant je uveden jako první autor. Bohužel zbývající výsledky již nepostačují k přípravě další plnohodnotné publikace. Tím se dostávám k hlavnímu nedostatku celé práce a tím je nedostatečný rozsah odpovídající spíše diplomové než disertační práci. I přes tento poměrně závažný nedostatek doporučuji práci k obhajobě
Disertační práce doktoranda Ing. Jana Pelešky s názvem "Kinetika koordinační polymerace 1-olefinů katalyzované diiminovými komplexy niklu" se zabývá aktuální a nesporně velice zajímavou tématikou homogenní koordinační polymerace 1-alkenů na komplexech niklu, jež může vést až ke vzniku polyolefinů s velmi úzkou disperzitou, tedy až k živé polymeraci. Cíle práce jsou formulovány naprosto jasně a srozumitelně. Studium kinetiky polymerace bylo omezeno na dva monomery - propen a hex-1-en, jako iniciátor byl vybrán pouze jediný nikldibromidový komplex, který však měl být aktivován celkem pěti kokatalyzátory - methylaluminoxanem a čtyřmi alkylaluminiumchloridy (methyl- a ethylaluminiumdichlorid, dimethyl- a diethylaluminiumchlorid). Zaujalo mne též zadání studia růstových center na komplexech Ni pomocí sledování spekter ve viditelné oblasti v korelaci s přiměřenou charakterizací vznikajících polymerů. Práce má z formálního hlediska standardní členění, je sepsána dobrou vědeckou češtinou, stručně, ale výstižně, počet překlepů a chyb není vysoký a jejich výčet neuvádím. Občas se vyskytuje nejednotnost nebo nepřesnost v terminologii a použitých jednotkách (např. aktivity - str.18, str.19, str.38; základní jednotkou je kg, nikoli g). Grafika tabulek, obrázků a vzorců je zpracována pečlivě, tabulky a obrázky opatřeny většinou zcela jasnými legendami. Seznam literatury obsahuje 75 odkazů, seznam zkratek mohl být seřazen abecedně, některé však v seznamu i chybí. Sympatické je doplnění seznamem vlastní publikační činnosti. Nejsem si jist, zda bylo užitečné sdružit Obr. 30 - 35 do kapitoly 10 - Přílohy, možná je to vhodné pro jejich snazší srovnávání. Teoretická část seznamující čtenáře se současným stavem řešené problematiky je velmi dobře zpracována na 16 stranách a poslouží čtenáři jako rychlý a kvalitní zdroj informací. Experimentální část je opět zpracována stručně a výstižně, uvádí všechna nezbytná fakta pro jasné porozumění nejdůležitější kapitole Výsledky a diskuse. Počty rozvětvení na 1000 C dokazují u obou monomerů poměrně značný význam přenosu mechanismem chain-walking. Strategie experimentální části byla velmi dobře a systematicky zvolena, doktorand dosáhl úctyhodného počtu cenných výsledků, které dokázal logicky zpracovat a samostatně komentovat. Oceňuji také sledování kinetiky polymerací pomocí dilatometrie, která nenarušuje její průběh odběrem vzorků, a dále spektrofotometrické sledování stability růstových center ve viditelné oblasti spektra, jež by podle mého názoru mělo být dále rozpracováno, poněvadž může poskytnout řadu dalších poznatků. Zadání práce postavilo doktoranda před značně nesnadný úkol, kterého se zhostil se ctí. Práce přinesla i mnoho nových otázek a námětů pro další prohloubení studia v této oblasti. Závěrem konstatuji, že zadaných cílů práce bylo dosaženo, doktorand prokázal schopnosti k samostatné vědecké činnosti a proto disertační práci doporučuji k obhajobě.
eVSKP id 52460