BRTNÍKOVÁ, J. Využití plynové chromatografie ke studiu permeace toxických látek bariérovými materiály [online]. Brno: Vysoké učení technické v Brně. Fakulta chemická. 2009.
Oponentní doktorské disertační práce "Využití plynové chromatografie ke studiu permeace toxických látek bariérovými materiály", Ing. Jana Dvořáková, VÚT Fakulta chemická. Doktorská disertační práce je sepsána na 168 stranách včetně 68 stran příloh, které obsahují literaturu, vysvětlivky zkratek, tabulku fyzikálně chemických vlastností Yperitu, protokolové listy, grafy permeačních křivek při teplotách 25-40 oC pro různé způsoby odběru Yperitu z plynné fáze (SPE, Tenax TA, n-hexan a zařízení MINICAMS) a jeho detekce (GC-FPD, GC-MS a MINICAMS). Podle zadání disertační práce měla Ing. Jana Dvořáková: Vypracovat metodiky, na jejichž základě bude možno sledovat a vyhodnocovat časový průběh permeace toxických látek polymerní vrstvou bariérových materiálů, a sledovat případné produkty jako výsledek interakcí prostupujících látky s polymerní membránou. Vybrat optimální podmínky pro sledování permeace toxických látek bariérovými materiály. Experimentálně sledovat testovací látky vybranými bariérovými materiály. Toto zadání bylo zkráceně a výstižně formulováno v cílech práce. Předložená práce je logicky členěna a metodická úroveň práce a její rozsah jsou v souladu s možností školicího pracoviště. Text práce je po stránce gramatické na dobré úrovni. Použití jednotek a odborná terminologie je v souladu s příslušnými normami a zvyklostmi. Poznatky převzaté z odborné literatury jsou prezentovány správně. Z textu je zřejmé, že Ing. Dvořáková při prováděných experimentech zachovávala podmínky DLP a bezpečnostní předpisy, vztahujícími se na práci s BOL. K uvedené práci mám tyto připomínky, poznámky případně je nutné některé věci blíže vysvětlit. Strana 3. PET - polyethylenterftalová - má být polyethylentereftalové Co se skrývá pod slovy: metoda měření PH Na straně 5. se píše o Yperitu. Mohly být vzpomenuty také další druhy Yperitu (N,O) Strana 6. Poněkud překvapivá formulace. Jejich předností (NPL) je vedle…..(velmi militantní), Asi formulace Jsou nebezpečné tím…. Strana 7. Inhalace přes nechráněnou kůži …………… je to OK? Strana 13. Rovnice 1. - z textu se nedá vyčíst o jakou rovnici se jedná Strana 13. Rovnice 2, co to je exponenciální koeficient Strana 15. Co znamená molekuly podléhající permeaci, Strana 29. Co je horní detekční limit analytické metody Strana 29. Co si představujete pod pojmem sběrné médium. Strana 31. Píše se zde o plošné kontaminaci podle varianty A: kdy se na exponovanou stranu (4,91 cm2) nanese 500 µl Yperitu. Jak jste zajistili, že kapalina bude pokrývat celou plochu membrány. A jak jste zajistili, že tlak uvnitř komůrky s Yperitem bude stejný. Při měřeních 25 - 40 oC se zvyšuje tenze par Yperitu a zvyšuje se tlaku plynu. (strana 35 kde se píšete, že … zvýšení tlaku na straně s testovací chemikálií, bude také zvyšovat permeaci atd………. což bude ovlivňovat permeační chování). Strana 33. místo µg.cm-2.min-1 je zde ug.cm-2.min-1. Chceme-li napsat µ, lze použít klávesnici Alt 0181. Tato chyba se vyskytuje několikrát. Strana 46. Píšete, že zařízení MANIFOLD bylo zkonstruováno jako přídavný modul odběrového zařízení. Mám tomu rozumět tak, že v průběhu experimentů jste dala 5 krát do permeační nádobky Yperit a zařízení MANIFOLD trubičky se sorbenty (SPE- Superclan EMVI-Carb, Tenax TA) nebo 16 probublávaček a to analyzovala, a vyhodnotila? Strana 54. Jaký je princip FPD detektoru a co jím lze stanovit, napsala jste sílu asi má být siru a co ještě? Strana 55. Stacionární fáze 5% poly(phenylmethylsiloxane) se nepovažuje za nepolární, ale za slabě polární. Strana 55. a další. V textu by se neměla nacházet anglické slova (Valve term, tube desop. atd Strana 61. K čemu potřebujme vzduch u TD-GC/MSD Strana 71. Průtok je 0,1 dm3.min-1 v textu je dm-3.min-1 Strana 72. Co je za sloučeninu polysifenyloxid Strana 72. Co znamená odezva detektoru je kvadratická? Nikde v literatuře jsem nenašel, že by odezva FPD měla být kvadratická. Pokud ano, podle které rovnice se řídí. Y = AX2 Y = AX2 + C Y = AX2 + BX Y = AX2 + BX + C Kde Y je signál a X jsou koncentrace, jaké je grafické znázornění této odezvy. A,B,C jsou koeficienty kvadratické rovnice Strana 75. Celkový iontový chromatogram a extrahovaný chromatogram, nemá to být chromatogram vzorku ve "full scanu" a chromatogram vzorku pro fragment 107 m/z (SIM, SIR). Strana 81. Napsala jste že optimální průtok vzduchu byl stanoven na 0,1 l/min, nějak to nehraje, viz dále. To, že asi můžete prosávat max 0,1 dm3/min, kvůli problému s "breakthrough" volume u trubiček, ještě neznamená, že tento průtok je optimální pro metodu. Strana 81. Všechny experimenty byly měřeny paralelně, dvakrát. Tak paralelně nebo dvakrát. Strana 81. Píšete: Jak je patrno z výsledných permeačních křivek, se zvyšujícím se průtokem byla koncentrace Yperitu nižší. Tyto rozdíly byly způsobeny různým průtokem vzduchu procházejícího permeační celou …… tj., docházelo k ředění vzorku. Je evidentní, že v obrázku 34, pokud je není něco v nepořádku s obrázkem 35., v případě, že se k odběru použije grafitový sorbent, přes který se prosává 0,1 , 0,2 nebo 0,3 dm3 plynu, který vyplachuje komůrku na rubové straně testovaného materiálu a všechen Yperit se za daných podmínek na sorbentu zachytí a extrakcí se kvantitativně převede do n-heptanu, který je analyzován pomoc GC/PFD, pak na červené křivce (čas 7:30-8:00) je koncentrace 25 jednotek (průtok 0,3 dm3) a pro 0,1 dm3 cca 30 jednotek. Znásobíme-li 25 x 3 (0,3/0,1) dostaneme číslo 75, které je více než 2x větší něž 30. Evidentně podle tohoto obrázku, vlivem proudění dochází ke zmenšení tloušťky mezní vrstvy na rubové straně nebo dokonce k vyplachování Yperitu, který se nachází v nejhornějších vrstvách rubové strany tvořenou bariérou POCH-05. Obrázku 34 jsou na ose Y s největší pravděpodobností špatné jednotky. To, že ne vše bylo s výběrem optimálního průtoku OK popisujete na straně 83, kde jste konstatovala, že: Celková koncentrace Yperitu (obr. 34) klesala se zvětšujícím se průtokem vzduchu. Bylo tedy předpokládáno, že změny hodnot rezistenčních dobu budou mít stejný průběh. Ovšem podle vás paradoxně (tabulka 21) podle mě je to normální, v případě že na rubové straně se mezní vrstva tloušťka mezní vrstvy a v ní koncentrace Yperitu nezmění pro průtoky 0,1 - 0,3 dm3, že permeační rychlost (µg.cm-2.min-1) bude stejná. Koncentrace Yperitu v odcházejícím plynu se změní za daných podmínek 3x a je natolik nízká, že nemůže ovlivnit koncentrační spád v systému: kapalný Yperit/bariéra OPCH-05/komůrka na rubové straně. Strana 81 a 85. Změna rychlosti permeace se vyjadřuje v µg.cm-2.min-1(81 str.) nebo mg.m-3 (graf 37)? Jednotky na Y ose jsou špatně. Strana 85. Tabulka 22 a grafy na str. 81 a 85. Stejný problém Straně 84. Graf záznam teploty během měření - tento je nadbytečný Strana 86. Opět rychlost permeace vyjádřena v mg.m-3 a dále Tabulka 25. A další nepřesnosti mg.m-3 místo µg.cm-2.min-1. Přestože jsem našel v textu chyby a mám k vyhodnocení některých experimentů i zásadní výhrady, Ing. Jana Dvořáková prokázala dostatek zkušeností a tvůrčích schopností a doporučuji, aby práce byla přijata k obhajobě a na základě její úspěšné obhajoby jí byl, v souladu s paragrafem 47 zákona č. 111/1998 Sb. o vysokých školách, udělen Ing. Jana Dvořákové akademický titul doktor (Ph.D.).
eVSKP id 23722